银的电解选用硝酸银作电解液，银电解时在硝酸银电解液中装入用粗银合金阳极和纯银板阴极。通入直流电流后，阳极的银和贱金属杂质溶解，而在阴极析出纯银。银电解精炼的电解过程可以视为是在Ag(阴极)，硝酸银、硝酸、水、杂质，Ag杂质(阳极)的电化学系统中进行的。电解液中各组分，部分或全部电离：
AgNO3=Ag++NO3-;
HNO3=H++NO3-;
H2O=H++OH-
银电解时，阴极上的反应主要是银离子放电析出金属银的过程：
Ag++e→Ag
阴极上除发生析出银的反应外，也可能发生消耗电能和硝酸的有害反应：
H++e→1/2H2
2NO3-+10H++8e→N2O↑+5H2O
NO3-+2H++e→N2O↑+H2O
NO3-+3H++2e→HNO2+H2O
由于发生这些反应，需往溶液中补加硝酸;但在电能消耗方面，由于阳极中杂质组分的溶解，阴极上只析出银而使电能消耗得到补偿。在直流电的作用下，阳极发生电化学溶解。在阳极上，发生银和贱金属杂质氧化溶解反应时，银不单纯氧化成一价银离子，而且当电流密度小时还可以氧化成半价银离子。但半价银离子可自行分解成一价银离子，并分离出一个金属银原子进入阳极泥中：
Ag-e→Ag+
2Ag+e→Ag+2
Ag+2→Ag↓+Ag+
但由于阳极板含有其他金属杂质，所以阳极上除金属银的氧化外，铜等贱金属同时也被氧化而进入溶液。银、铜等金属在阳极上的氧化，是通过以下一系列的反应来完成的：
NO3--e→NO2+[O]
2Ag+[O]→Ag2O
Ag2O+2HNO3→2AgNO3+H2O
2NO2+H2O→HNO3+HNO2
HNO2+[O]→HNO3
MeO+2HNO3→Me(NO3)2+H2O。
通过采用上述技术方案，本发明的有益效果如下：
本发明在各项技术经济指标与进口设备相同的前提下，使结构更为简化合理，更便于操作，设备及配件投资大幅度节省。对于同等体积的银电解槽，本发明公开的新型电解槽产量比常规电解槽增加产能一倍以上。
另外，本发明在同等产量的条件下，显著减少生产设备中电解液占压的白银，减少了流动资金。同时也减少了设备数量，减少了维修费用和基建投资。
优选的，所述粗银电解精炼工艺还包括：在步骤(1)制备硝酸银溶液过程中，产生的硝酸银和氯金酸液珠进入烟气洗涤塔后，大量液珠回流至反应釜中，少量液珠依次经两级密闭回收装置、一级强制气液混合装置实现贵金属回收，而微量烟气则经三级烟气洗涤塔和一级碳吸附塔后经氮氧化物吸收液(氢氧化钠+尿素)喷淋吸收后达标排放。
